Dans les réactions enzymatiques à deux substrats, le mécanisme séquencé ou ordonné (الميكانزمات المرتبة) est caractérisé par un substrat directeur qui guide l'action des enzymes
Dans le mécanisme de catalyse séquencé (mécanisme ordonné), un substrat (S1) se fixe obligatoirement au stade initial. le substrat suivant (S2) ne peut se fixer que secondairement
donnant naissance au complexe productif ternaire (ES1S2).
Mécanisme séquencé:.... EXERCICES ... EXAMENS ..
La représentation de Cleland du mécanisme séquencé est caractérisée par un ordre
dans la fixation des substrat et la libération des produits
(voir figure).
Le premier substrat (S1) est appelé 'substrat directeur'. S2 ne présente de l'affinité que pour ES1.
الميكانزمات
المرتبة (Mécanismes ordonnés) في التفاعلات الإنزيمية بمادتين
أساسيتين.
تتميز الميكانزمات
المرتبة عن الميكانزمات العشوائية بضرورة
تفاعل الإنزيم في أول مرحلة مع مادة
أساس معينة تسمى مادة التفاعل الموجهة (Substrat directeur)، بعدها يأتي
ارتباط المادة الثانية التي تتعرف فقط
على الإنزيم في شكله المعقد مع مادة التفاعل
الموجهة
Equation de vitesse du mécanisme séquencé
L'établissement de l'équation de vitesse aboutit à l'expression suivante:
avec Vmax = k5.(ET), K1= k5/k1, KS1 = k2/k1 (= constante de dissociation de ES1), KmS2 = (k5 + k4)/k3 (= Constante de Michaelis pour S2)
Représentation graphique du mécanisme séquencé.
Type d'inhibition par les analogues de substrats du mécanisme séquencé
Un analogue du substrat S2 (S2') ne se fixant pas comme S1 sur l'enzyme libre E entraîne une inhibition incompétitivevis à vis de S1.
Type
d'inhibition par les produits de la Réaction pour le mécanisme séquencé
Inhibition par les produits P1 et P2
P1 se comporte comme inhibiteur
non compétitif ou mixte vis à vis des
deux substrats (S1 et S2).
P2 est compétitif vis à vis de S1 et non compétitif
ou mixte vis à vis de S2.
Exemple de mécanisme séquencé.
Les déshydrogénases
réponent en général à ce type de catalyse. Ces enzymes catalysent le transfert d'atomes d'hydrogène d'un
composé à un autre. L'alcool déshydrogénase (ADH) en est un exemple (Ethanol + NAD+ <---> Aldéhyde
+ NADH, H+). NAD+, se fixant le premier sur l'enzyme est ici un substrat directeur. Le dernier produit est le NADH, H+.
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EXERCICES...> EXAMENS
Une variante du mécanisme séquencé qui rend compte des propriétés cinétiques de certaines enzymes a été décrite par Theorell et Chance (mécanisme Theorell-Chance). Elle correspond au cas où le complexe ternaire ES1S2 est limitant et sa transformation est très rapide. Etant plus consommé que construit, le taux du complexe ternaire devient négligeable (impression d'un mécanisme contenant que des comlexes binaires). La représentation de Cleland du mécanisme Theorell-Chance est la suivante:
L'expression cinétique du mécanisme Theorell-Chance est identique à celle du mécanisme séquencé. Cependant, elle en diffère par le type d'inhibition par les produits. En effet, dans mécanisme Theorell-Chance P1 devient inhibiteur compétitif vis à vis de S2 (au lieu qu'il soit non compétitif ou mixte comme dans le cas du mécanisme séquencé)..
LIENS UTILES
- Mécanisme de catalyse à plusieurs substrats. Moyens d'étude
- Mécanisme de catalyse ping-pong
- Mécanisme de catalyse au hasard fixation indépendante
- Mécanisme de catalyse au hasard fixation dépendante
- Enzymologie-enzymes
(exercices)
- QCM-Enzymes.
Structure et fonction (bases)
-
Hexokinase
- Coenzyme
Atransférase
- Amine
oxydase
- Inhibiteurs.
Applications
- QCM-Inhibiteurs-1
- QCM-Inhibiteurs-2.
- Phospholipase, Allostérie
- Citrate synthétase, Peroxydase (Examen)
- Chélatase, Aspartate transcarbamylase. Examen
- Enzymologie. Examen 4
- Enzymologie. Examen 5
- Polyphénoloxydase.
Examen S5
- Phospholipase A2.Examen
Ouvrages de la préparation de la transition Secondaire-Supérieur
-
من علوم الحياة إلى البيوكيمياء
Des Sciences de la vie au Lycée à la Biochimie à l'Université
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